新庄藩は、二代藩主戸澤正誠(まさのぶ)の放漫財政と度重なる冷害凶作によって、三代以降の藩財政は極度に困窮したが、九代藩主戸澤正胤(まさつぐ)の時代になり、米沢藩が財政を立て直したことを範として、勤倹節約・国産奨励に取り組んだ。その一つが、文政１３年（18３０）に上州方面から織師を招き、絹織物を指導、開発させたことである。この頃招かれた人物で名の残っているのは、桐生の吉十郎、館林の初五郎、佐野の将治、そして長内三十郎などである。この長内三十郎が、家中石川町の小山氏屋敷内に、水車仕掛けの織場を設け、指導の傍ら研究を進め、亀甲型の絹織物を発明し、亀綾織と名付けたと伝えられている。その後、亀甲紋、紗綾織、菱織など数十種類の絹織物が織り出されていたようだが、一括して亀綾織と呼ばれた。なお、吉十郎・勝五郎・将治の三人は、亀綾織による三十三観音の掛仏を織り上げ、現在、市内鉄砲町の長泉寺に所蔵されている。絹織物による掛仏は、全国的にも珍しい。

　こうして藩内では、家中のほとんどの家で屋敷畑に桑を植え、蚕を飼い、糸を紡いで絹布を織ったが、これは藩士婦女子の唯一の内職であった。製品は白布のまま江戸に売り捌かれた。

　明治元年（1868）の戊辰戦争により、各戸が全焼し用具の一切を失い、一時途絶えるものの、明治３年（1870）に藩主戸澤正實(まさざね)が、困窮している旧藩士救済のために、常盤町の藩主別邸に授産場を設け、士族の婦女子を集めて機織を指導させ、亀綾織が再興された。明治１４年（1881）９月には、明治天皇東北御巡幸の際、産業推奨のため亀綾織の大八つ橋ほか８種類17疋３４反をお買上げになった。

　その後、資金難のため授産所も続かなくなり閉鎖されたが、明治２１年（1888）に農商務省より資金を借りて再興し、講師として桐生の森山芳右衛門を迎え、約半年間指導を受けた。しかし、明治３６年（1903）頃に再び閉鎖され、その後は、個人経営の産業場３～４戸、他に個人の家内工業（内職）を続けた家が数戸あったが、明治３６年に県立中学校が創設されるに及び、養蚕に便利な部屋は下宿に使用されるようになり、ついに亀綾織は途絶えてしまった。

　この特産品の衰微を惜しみ、大正３年（1914）大竹スエ氏が神明町に織場を作り、電力による織機を取り付け、織物を開始したものの、業界の不況と亀綾織の技術の機械化が困難なためコスト高となったことから経営に行き詰まり、大正１５年（1926）閉鎖された。その後も、昭和６年（1931）に渋江トキノ氏が、戦後の昭和２１年（1946）には福井吉之助氏が復興を試みたが実を結ぶに至らなかった。

　こうして、旧藩時代からの由緒ある亀綾織も、幻の織物として名だけが残り、地域の人々から惜しまれた。